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标题: 饲料级磷酸氢钙和磷酸二氢钙产品与配合饲料中共存组分在分析方法上的比较--转 [打印本页]

作者: yulee 时间: 2011-9-1 11:05
标题: 饲料级磷酸氢钙和磷酸二氢钙产品与配合饲料中共存组分在分析方法上的比较--转
饲料级磷酸氢钙和磷酸二氢钙产品与配合饲料中共存组分在分析方法上的比较
   饲料产品同磷酸氢钙（DCP）和磷酸二氢钙（MCP）产品在物理化学性质上是不同的。饲料主要有六大成分：水分、粗灰分、粗蛋白、粗脂肪、无氮浸出物（NFE）和粗纤维，其中还含有少量的饲料添加剂带入的磷、钙、氟、锰、锌、铁、镁等元素；而DCP和MCP主要成分是磷、钙、水，还有少量的铁、镁、氟等元素。从组分上可知，饲料同DCP和MCP在分析上有有机分析和无机分析之分。而饲料中的磷、钙主要是饲料添加剂DCP或MCP带入的，这两种组分在DCP和MCP中是常量组分，当他们以2%左右的量加入饲料中后，相当于被稀释了50倍，磷钙的分析由常量分析过渡到微量和半微量分析，因此要准确分析这些组分，对分析方法的选择变得尤为重要。
下面就制样和共存组分磷、钙、氟、水、砷、铅的测定在分析方法上简单谈谈其区别。
1样品的制备
DCP和MCP产品一般是均匀的粉状物质，能通过40目的占95%以上，这样的产品在不同的取样单元取得的样只需混匀缩分就可得到分析样本。而配合饲料中有谷物、秸秆、植物块茎等较粗的物质，样品的均匀性也较差，因此在取样时要尽可能采取到被检饲料的各个不同部分，破碎至40~60目，再经过筛、混匀、缩分才能得到分析样本。
2磷的测定
   2.1由于样品的性质不同，决定其样品的处理方法不同。DCP和MCP样品是无机盐类，易溶于稀盐酸，在全磷测定时只需将样品用一定量的稀盐酸溶解即可；而配合饲料中有一部分有机物，必须经过消化处理后，让部分被有机物结合的磷游离出来后方能测定。
   2.2磷含量的多寡决定了要采用何种精度要求的分析方法来进行分析。配合饲料中磷的含量低，所以GB/T6437-92标准中规定了全磷的测定方法为钒钼酸铵分光光度法，其分析结果的允许差要求为：
P含量<0.5%时，其平行结果间的相对误差为10%；
P含量>=0.5%时，其平行结果间的相对误差为5%。
而DCP标准HG2636-94和MCP标准HG2861-1997中规定了全磷的测定方法为磷钼酸喹啉重量法，其分析结果的允许差为平行样间绝对差值不大于0.3%。（若按P含量为17%算，换算成相对误差应不大于1.8%。）
如果用饲料标准GB6437-92中所规定的方法来测定DCP或MCP中的磷时，设DCP中的P含量为17%时，允许平行结果间绝对误差为0.85%，也即测定结果为16.58%~17.42%之间任何数据均正确；而按DCP标准HG2636-94中规定，允许平行样间的绝对误差为0.3%，也即测定结果只能在16385%~17.15%之间才正确，说明分光光度法的精度达不到DCP常量分析的精度要求。而且分光光度法只适用于微量分析，用来测定DCP或MCP中的磷时，会稀释很多倍才能达到要求，在稀释过程中会带来误差。因此，用饲料中磷的测定方法来测定DCP或MCP中的磷是不可行的。
3钙的测定
3.1同磷的测定一样，DCP和MCP样品同配合饲料样品的处理方法是不同的。
3.2在分析方法上，DCP标准HG2636-94中用的是EDTA硫酸锌返滴定法。从理论上讲该条件下测定的是钙镁含量。而普通DCP产品中含有1%左右的氧化镁，作为测定钙含量的分析方法，EDTA硫酸锌返滴定法是不科学的。所以，我们引用了饲料标准GB6436中附录B（补充件）的方法-----EDTA快速滴定法来测定DCP中的钙含量。MCP标准中规定了测定钙含量的方法也是引用了饲料标准GB6436中附录B（补充件）的方法------EDTA快速滴定法。新的饲料级磷酸氢钙标准（HG2636--2000）中钙的测定方法引用了饲料标准GB6436-92中附录B（补充件）的方法。该方法测定速度快且比较准确，目前大部分饲料厂家和DCP、MCP生产厂家都采用该方法。但是将其中的分散剂可溶性淀粉改成了蔗糖，使终点变化更敏锐，提高了分析的准确度。
4水分的测定
纯的磷酸氢钙分子式为Ca(H2PO4)2.2H2O，所含两个结晶水为化合水，是磷酸氢钙的固有成分。实际生产的饲料级磷酸氢钙中水分除两个结晶水外还有部分游离水（结晶水约20%左右，游离水为1.5%左右）。据文献介绍，115~120度磷酸氢钙将失去两个结晶水成为无水物，样品纯度越高，失去结晶水的速率越快。试验证明，当温度升到90度以上时磷酸氢钙将开始部分失去结晶水。
HG2636-94和HG2861-1997标准中分别规定了DCP和MCP产品中水分的测定方法是用丙酮洗涤后，在50度，大气压下烘3h测定其游离水分。而GB/T6435-86中规定了饲料中的水分是在105度、大气压下鼓风烘3h（至恒重）来测定其水分含量。有些作为饲料的奶制品、动植物油脂、矿物质不用此方法。对饲料试样的制备也有要求；原始样品必需在1000g以上，破碎至40~60目后风干缩分制的试样；多汁的样品需预处理后才能用于测定，用于盛装样品的称量瓶直径40mm以上。而我们应客户的要求将DCP产品改用饲料方法------105度时烘3h，盛装样品的称瓶直径为40mm。影响水分测定的因素一般有下列几点。
4.1盛装样品的容器大小。试验证明，同一样品在称样量、烘干温度相同的情况下用直径为60mm和40mm的称量瓶在烘3h后，水分测定值分别为6.3%和4.5%。可见，样品的比表面积越大，失去水分的速率越快。
4.2烘箱的通风性能。试验证明，如果烘箱的通风性能不好，则烘箱内温度不均匀，离热源越近，温度越高，从而影响样品水分含量的测值。因此，试验时最好将样品置于靠近温度计水银球的地方，并且开运鼓风装置。
4.3开关烘箱门时间的长短。试验证明当在105度烘箱门打开后，温度迅速下降，关门后自动升温，温度有一个上冲阶段，当温度升至110度时，烘箱才能自动断电，温度慢慢回落至恒温。
4.4烘焙时间和温度。
MCP水分测定方法仍按照HG2861-1997标准执行。

作者: 虫子的悲哀 时间: 2011-9-1 13:03
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