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危险!这种具有腐蚀性的氧化剂产品,市场上竟有九成造假?

2017-9-21 10:23| 发布者: 一片云| 查看: 43039| 评论: 0|来自: 中国水产频道

摘要: 过硫酸氢钾复合盐在水产上的应用中国是水产养殖大国,也是消毒剂消费大国,近年来我国消毒剂行业产能产量稳步增长,行业产量从2009年的18.3万吨增长至2013年的33.5万吨,行业产量年均增速超过16%。但随着水环境和致病 ...
       中国水产频道报道,

     概 述
  
  过硫酸氢钾复合盐在水产上的应用中国是水产养殖大国,也是消毒剂消费大国,近年来我国消毒剂行业产能产量稳步增长,行业产量从2009年的18.3万吨增长至2013年的33.5万吨,行业产量年均增速超过16%。但随着水环境和致病菌的变化,传统的氯制剂已经暴露出诸多问题,比如刺激性强、有残留、有致癌副产物、用量逐渐加大等,虽然二氧化氯作为第四代消毒剂基本可认定安全无残留,但存在使用安全风险。欧盟的医院消毒已经全面禁止氯制剂的使用,美国国家环境保护局(USEPA)已不允许二氧化氯、二氯异氰尿酸钠和三氯异氰尿酸用于鱼类养殖水体中,虽然我国目前还没有规定,但随着人们对食品安全的重视,环保型消毒用品的需求也将越来越高。过硫酸氢钾复合盐,作为一种融安全、环保和高效于一体的新型强氧化剂,在国内外已广泛应用于工业、农业、水产养殖和民用领域。
  
  一、过硫酸氢钾的定义
  
  过硫酸氢钾:一般指过一硫酸氢钾。过硫酸氢钾复合物是由两分子的过硫酸氢钾,一分子的硫酸氢钾和一分子硫酸钾组成的独特的三倍体盐,简称PMPS或KMPS,分子式为2KHSO5•KHSO4•K2SO4,活性物质为过硫酸氢钾,是一种高效、安全、绿色的的酸式过氧化物氧化剂,被国际上誉为“强氧化性和安全性的完美结合”。其有极强的水溶性和腐蚀性,因其可提供超强有效的非氯氧化电势和微生物效能,而被广泛应用于工业生产和消毒领域,它还具有储存稳定性好、使用安全方便等特点。
  
  外观白色,无味,结晶性、流沙状固体粉末。
  
  活性氧:≥4.50%
  
  有效组份(KHS05):≥42.80%
  
  堆积密度g/cm3:1.00—1.30
  
  水分:≤0.10%
  
  PH(25℃):2.0—2.3(1%水溶液)、
  
  1.7—2.0(3%水溶液)
  
  粒度20目:100%
  
  300目:≤5%
  
  水溶解性(20℃)g/L:256
  
  分解温度:>60℃
  
  储存温度:<30℃
  
  主要危害:氧化剂,腐蚀。
  
  储存:过一硫酸氢钾必须储存在干燥、凉爽、通风的地方,避免阳光直射、勿近热源、火源,储存温度在30℃以下。注意防水,避免污染。不可与有机物、还原性物、易燃物、酸、碱、氰化物、卤化物等接触,以防引起分解。在使用过程中应避免眼睛、皮肤、和衣物直接与其接触、穿防护装备。
  
  二、过硫酸氢钾常见的种类
  
  不同形态、不同浓度的过硫酸氢钾复合盐

  
 
 片状复合盐

  
  
颗粒状复合盐
  
  
粉状复合盐
  
 
     三、过硫酸氢钾复合盐在水产养殖中的主要应用
  
  复合过硫酸氢钾类产品在水产养殖中的主要作用是消毒杀菌、解毒净水、调节pH。过硫酸氢钾的氧化还原电位高达1.85V,高于次氯酸钠、强氯精、高锰酸钾等大多数氧化剂。溶解后能产生各种高能量、高活性的小分子自由基、活性氧等衍生物,破坏细胞膜的通透性,干扰病原体的DNA和RNA合成,过硫酸氢钾的最终代谢产物为K2SO4和H2O,不会对人类和环境带来任何不良影响。
  
  1.消毒杀菌。
  
  该产品杀灭及抑制水体病毒、细菌、支原体、真菌、霉菌及弧菌等病菌生长繁殖;高浓度用量具有杀澡及净水等功能。
  
  2.改地解毒净水。
  
  1)氧化硫化氢、亚硝酸盐、二价铁化合物、二价锰化合物等还原性有害物质,改底除臭;
  
  2)降解多氯联苯、多环芳烃、农药、除草剂、染料(如孔雀石绿等)、除草剂、藻毒素等环境危害大、生物法降解难度大的污染物。过硫酸氢钾复合盐+催化剂的高级氧化技术,是国际上新开发的能够有效降解此类污染物的技术,利用反应体系中产生的强氧化性自由基,使水体中有机物污染物分解成小分子物质,甚至矿化成CO2、H2O和相应的无机离子,彻底的去除污染物。降解水中氯酚类污染物:如降解五氯酚,实验证明,可以在1h之内将50mg/L的2,4-二氯苯酚完全分解;
  
  3)降解使用氯制剂、溴和碘制剂、二氧化氯、“三致”的醛类消毒剂等造成的二次污染;
  
  4)络合和氧化重金属离子,使其形成稳定的无毒价态;
  
  5)提高水体氧化还原电位;
  
  6)在池塘底部形成氧化表层,阻断底泥中有机质厌氧发酵产生的有毒害物质向水体发散。
  
  3.调节PH,调节藻相平衡。
  
  复合过硫酸氢钾产品是酸性的,能降低水体的PH。同时强氧化剂是常用的杀藻产品过硫酸氢钾复合盐+有机酸+增效氧化剂+催化剂的复方产品,配合氨基酸使用,可以有效地控制蓝藻,不仅杀灭蓝藻,而且解藻毒,同时又培养有益藻类。降解水中的藻毒素:藻类会分泌一些有毒的代谢产物,尤其是在死亡后会释放出大量的藻毒素,包括神经毒素、肝毒素、细胞毒素等,这些毒素有很低的致死浓度,并会在哺乳动物体内累积。基于SO4•−的高级氧化可以有效去除藻毒素,是一项非常有前景的控制藻毒素污染的技术。
  
  4.沉淀物循环利用和增益活菌。
  
  见效快、无二次污染、实现“沉淀物悬浮再利用”:改底解毒后能使底部的泥土变松,使解毒后的残饵和死藻微粒悬浮,形成有机絮团,从而为浮游生物、有益微生物和鱼虾提供了营养源,12小时后搭配活菌使用,能增益活菌的生长繁殖,能使亚硝酸盐等长时间处于正常水平。因此和微生物产品搭配使用相得益彰,把速效和长效结合起来。
  
  5.使用模式:搭配微生态制剂
  
  真正的复合过硫酸氢钾类产品不仅能快速解除养殖水体的粘性,而且能使解毒后的残饵和死藻微粒悬浮,产生大量的有机絮团,并能大量吸附有益微生物。由于安全环保,使用12h后即可使用微生态产品,两者搭配可促进水体能量流动和物质循环。众所周知,微生物产品在养殖前期使用效果不错,但中后期效果较差,原因之一是前期使用了大量氯制剂、醛类、二氧化氯片剂、抗生素等产品,塘底积累了大量有机物和有毒有害物质。
  
  “复合过硫酸氢钾产品+微生物”的治理模式目前也用于河道、湖泊、水库治理和土壤修复等领域。单独使用化学药品或微生态制剂治理河道是两种较极端的方式,前者彻底打破生态平衡,易出现药物残留;后者周期长、成本高。河北承德围场四合永镇工业区排污河道今年就通过“复合过硫酸氢钾产品+微生物”模式得到治理。据了解,治理前河道底泥厚度35公分,水色灰黑恶臭,透明度10公分左右,治理后黑臭解除,透明度提高到40公分。另外苏州、顺德等地也有河道采用了该模式得到治理。
  
  四、市场前景:健康养殖的必需品
  
  中国是用氯大国,传统的氯制剂已经暴露出诸多问题,比如刺激性强、有残留、有致癌副产物等,虽然二氧化氯作为第四代消毒剂基本可认定安全无残留,但存在安全风险。欧盟的医院消毒已经全面禁止氯制剂的使用,美国邦环保局(USEPA)已不允许二氧化氯、二氯异氰尿酸钠和三氯异氰尿酸用于鱼类养殖水体中,虽然我国目前还没有规定,但随着人们对食品安全的重视,环保型消毒用品的需求也将越来越高。过硫酸氢钾系列产品日趋成为底改剂的主流产品,“卫可”作为杜邦的知名消毒产品已将过硫酸氢钾的优势展现在养殖行业,但由于钾盐主要依赖进口,故成本方面不及氯制剂等产品有优势,过硫酸氢钾系列产品无法做到氯制剂那样普遍。泰缘在分析了国内外市场后决定并将产品逐步推向东南亚、台湾和国内高端水产养殖市场。不过,不论是四大家鱼还是名贵水产品,优质稳定的产品效果始终是产品的核心,相信养殖户心中自有一笔账。
  
  五、过硫酸氢钾假货横行的原因
  
  由于过硫酸氢钾原料昂贵,渔药厂一般委托代工时都尽量选择做低含量产品,在产品说明书上只标明具有过硫酸氢钾成份,不明确标识含量为多少,以掩人耳目,高价出售。目前市场出现大量渔药厂的过硫酸氢钾产品,但通过几个大型过硫酸氢钾原料供应商的信息,渔药厂进货非常之少,这说明里面存在大量假冒产品,这也是目前市场部分用户对过硫酸氢钾失去信心的真正原因,其实卖给养殖户的根本不是过硫酸氢钾,所以不存在会有好的效果。
  
  市场上的假冒伪劣产品,有以下几种存在形式:
  
  1、以“过硫酸钠+溴氯海因+分散剂”等来压片;
  
  2、以“少量过硫酸氢钾复合盐+氯制剂+分散剂”来造粒或压片;
  
  3、用“亚氯酸钠+固体酸+表活”等压片;
  
  4、用高铁酸钾等其他便宜氧化剂来压片。这些产品的普遍特征是:含氯制剂的有刺鼻味道,使用后会造成塘底板结,价钱非常便宜。
  
  六、过硫酸氢钾类产品九成造假,是真的吗?
  
  且看业内人士及知名网友是怎么说——
  
  安而信化学(上海)有限公司执行董事宋海鹏:
  
  作为拥有过硫酸氢钾生产工艺专利和复合过硫酸氢钾粉消毒剂专利的我来说,深感欣慰。这里小谈下自己多年来对该产品的认识,以期能抛砖引玉,引起更多有识之士对该产品的关注。
  
  认识一:市场上目前只有过硫酸氢钾产品,不存在过硫酸氢钠和过硫酸氢钾钠。过硫酸氢钾复合盐在生产过程中是以两个分子的过硫酸氢钾、一个分子的硫酸氢钾和一个分子的硫酸钾结晶形成的三倍体盐,单纯的过硫酸氢根离子非常活泼,在工业生产中目前实现不了单独结晶。过硫酸氢钠在溶液状态下可以存在,但很难形成三倍体结晶,因为硫酸钠更容易和水分子结合,形成带10个结晶水的十水硫酸钠。就算有三倍体盐出现,因为含大量结晶水,也无法干燥成为正常稳定的过硫酸氢钠复合盐产品。
  
  认识二:市场上的假冒伪劣产品,有以下几种存在形式:1、以“过硫酸钠+溴氯海因+分散剂”等来压片;2、以“少量过硫酸氢钾复合盐+氯制剂+分散剂”来造粒或压片;3、用“亚氯酸钠+固体酸+表活”等压片;4、用高铁酸钾等其他便宜氧化剂来压片。这些产品的普遍特征是:含氯制剂的有刺鼻味道,使用后会造成塘底板结,价钱非常便宜。
  
  真货和假货还有哪些区别?
  
  总结几点:
  
  1、对形成青苔和泥皮的底部板结池塘,使用真货后塘底变松,常会有带青苔的泥皮漂浮;
  
  2、如果一个池塘到养殖中后期,水粘、脏,底板结,使用微生物产品不再有作用时,连续使用两次真货来解毒改底,第三天可以正常使用微生物;
  
  3、经常使用真货的池塘,间隔6个小时后就可以使用微生物,而且效果会很好;这是因为配方高明的真货,能很好地降解藻毒、农药残留、氯残留、四羟甲基硫酸磷和聚丙烯酰胺残留,上述成分都对微生物有毒性,难以生物降解,同时因复合过硫酸氢钾产品能让解毒后的沉淀物悬浮,形成有机絮团,适宜微生物繁殖;
  
  4、长期使用“真货+微生物”模式,对泥塘来说,池底不会增加,残饵、死藻、粪便等有机物质经解毒后被微生物利用,形成正常的生态循环。
  
  而假货,一般都会造成塘底板结,使用后要间隔较长时间才能使用微生物。
  
  针对如何识别假货,从一些客户朋友那里还总结出以下经验:
  
  方法一:用生产厂家提供的测定过硫酸氢钾活性氧方法检测活性氧,但这只能作为基本的判断依据;
  
  方法二:取一些食盐溶解在净水中,放置待识别品进去,用手轻轻把容器口空气扇到鼻子下,闻不到刺激性氯味的,一般是假货。因为过硫酸氢钾在溶液中很活泼,很容易将还原价态的氯氧化成氯气。
  
  方法三:将待识别品溶解在不干净的水中,然后放入泰缘的片状解毒底安,如果发现在片体周边出现淡黄色或带红晕的水带,说明该产品是溴氯海因制剂或溴产品,或者是高铁酸钾类。如果闻到刺激性氯味,说明是氯制剂。
  
  方法四:取适量污泥和污水放在烧杯中,放入待鉴定品,过两个小时后观察:如果水澄清,污泥表面氧化层平整板结,则一般为假货;如果水色清但稍带混浊(悬浮的小有机颗粒),底泥表面氧化层松散有悬浮物,则一般为正品。
  
  中国水产频道资深网友“较真的水货”:
  
  过硫酸氢钾在市场上成为继二氧化氯后的又一个神话——概念很美满,现实很骨感。不是因为真的产品不够美满,而是市场里的产品真的太假,哪怕是一些知名大牌子。
  
  养殖一线相信神药,不管成分如何,概念要镇得住人,效果要明显,还要价格便宜。但一分钱一分货,过分要求低价最终就只能让厂家给个骗局才能满足。现在的兽药厂家遍地开花,要推个拳头产品真不容易,不搞搞差异化根本没法推,要么用新概念包装后做成高利润产品,要么就是把经典产品偷梁换柱降低成本。有些渔药企业整天在客户前排胸膛说厂家注册多么高的资金,若给查了就惨了,绝不敢造假。实际上,我只能“呵呵”。
  
  当然,并不指望一两篇文章能让行业改变多少,反而觉得行业很可能依然会把公开的秘密延续,装作什么都没发生。
  
  中国水产频道网红-海上积雨云:
  
  用一斤装矿泉水瓶装三分之一下水道或排水口的黑臭污泥,加满水静置澄清后放入一片或半片待鉴别的过一片盖上瓶口,观察以下现象:
  
  1、产生细小少量气泡的是过一(或过氧化钙片);若是细小大量的气泡是过碳酸钠片;若产生大气泡是石粉片等劣质假货。
  
  2、质量好的过一片崩解时间大致是20~40分钟,这个时间范围内含量越高崩解越快,杂质越少;崩解时间长说明含量偏低或杂质偏多。
  
  3、完全崩解(溶解)后开瓶盖有轻微氯臭味的是过一片,氯臭味重的要么添加氯化钠的含量太多(劣质),要么就是用强氯精、二氧化氯、溴氯海因等来冒充的假货。
  
  4、溶解后不论过一片是什么颜色,水溶液都是透明无色的。若有其他颜色说明添加难分解的色素过多或含量偏低导致氧化性不够强(劣质),或直接就没有氧化性(假货)。
  
  5、静置40~90分钟后看黑泥颜色变化:变白的是过一;变黄的是其他弱氧化剂(假货);不变的就不用说了吧!
  
  6、观察变白情况:变白体积越大的氧化性越强(在偏碱性水体里用的现在出现的氧化剂里暂时还没有比过一强的),也就是说明过一含量越高或纯度越高。
  
  7、盖好搅混泥水,放置两小时后开瓶黑泥臭味减轻或消失的优质。依然恶臭的要么劣质要么假货。
  
  8、反应完开瓶放置48小时后放入少许鱼虾苗、水蛛(枝角类、桡足类等)或红虫等。短时间不死的是优质过一(说明纯度高,质量好,含盐量低----使用安全)。
  
  9、盖好静置15-60天。若黑泥变色的说明含量不足(劣质)或是用其他强氧化剂代替(假货)。若是变黄的是一些如溴氯海因之类的弱氧化剂冒充的假货。因为过一水解后氧化底泥是个不可逆反应,反弹的几率很小。当然这个还要与池塘土质水质相结合。
  
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